在 Navicat 中设置主键的方法是通过编辑表结构来实现的。具体步骤如下：

打开 Navicat，连接到您的数据库服务器。在数据库连接列表中找到要操作的数据库，展开该数据库并找到要操作的表。右键单击要操作的表，选择“设计表”或“编辑表结构”选项。在表结构设计器中找到要设置为主键的字段，双击该字段或者单击该字段后点击“编辑”按钮。在字段属性设置中，找到“主键”选项，勾选该选项表示将该字段设置为主键。保存表结构修改，关闭表结构设计器。

通过以上步骤，您就可以在 Navicat 中成功设置主键了。