要设置Win7双系统启动项，可以按照以下步骤操作：

首先，确保已经在计算机上安装了两个操作系统，比如Windows 7和Windows 10。

打开控制面板，选择“系统和安全”并点击“系统”。

在“系统”窗口中，点击“高级系统设置”。

在弹出的对话框中，点击“启动和恢复”下的“设置”按钮。

在“启动和恢复”窗口中，可以看到“默认操作系统”和“时间限制”等选项。

点击“添加”按钮，可以添加一个新的启动项。

在弹出的对话框中，输入启动项的名称（比如“Windows 10”）和路径（比如“C:\Windows10”）。

点击“确定”按钮，保存设置。

在“启动和恢复”窗口中，可以通过上下移动启动项的顺序来设置默认启动的操作系统。

点击“确定”按钮，保存设置。

重启计算机，就可以在启动时选择要启动的操作系统了。

注意：在设置双系统启动项之前，建议先备份重要数据，以防意外情况发生。