在PostgreSQL中，CASE表达式用于根据条件返回不同的值。它的一般语法如下：

CASEWHEN condition1 THEN result1WHEN condition2 THEN result2...ELSE default_resultEND

在这个语法中，CASE表达式会逐一判断每个WHEN条件，如果某个条件满足，则返回对应的结果值；如果没有条件满足，则返回ELSE之后的默认结果值。如果没有提供ELSE部分，且没有任何条件满足，则返回NULL。

下面是一个使用CASE表达式的示例：

SELECT CASE WHEN grade >= 90 THEN 'A'WHEN grade >= 80 THEN 'B'WHEN grade >= 70 THEN 'C'ELSE 'D'END AS letter_gradeFROMstudent_scores;

在这个示例中，根据学生的分数判断其成绩等级，并返回对应的字母成绩。