在搭建CentOS的Web服务器时，可以采取以下网络优化与调校技巧：

网络参数调整：调整网络参数可以提高服务器的网络性能。可以通过修改网络内核参数来调整，如修改/etc/sysctl.conf文件来设置TCP的连接状态，调整TCP缓冲区大小等。

优化网络连接数：通过调整操作系统的最大连接数限制，可以提高服务器的并发处理能力。可以通过修改/etc/security/limits.conf文件来设置。

使用高性能网络设备：选择高性能的网卡和交换机可以提升服务器的网络性能。

启用网络流量控制：启用网络流量控制可以保证服务器的网络带宽被合理分配，避免某一应用占用过多网络资源。可以使用网络流量控制工具，如tc命令。

启用网络加速技术：可以使用网络加速技术，如TCP加速、HTTP加速等，提高服务器的网络传输速度和稳定性。可以使用软件或硬件加速设备，如Nginx、CDN等。

防火墙设置：正确配置防火墙可以保护服务器的网络安全。可以使用iptables或firewalld工具来设置防火墙规则，限制不必要的网络流量。

DNS优化：优化DNS设置可以提高域名解析的速度和可靠性。可以选择性能较好的DNS服务器，或者设置本地DNS缓存。

网络监控与调优：使用网络监控工具可以实时监测服务器的网络状态，并进行调优。可以使用工具如iftop、nload等来监测网络流量，使用工具如netstat、ss等来查看网络连接状态。

启用压缩技术：启用压缩技术可以减小网络传输的数据量，提高网络传输速度。可以使用gzip或者其他压缩工具来压缩传输的数据。

使用CDN：使用CDN（内容分发网络）可以加快网站的访问速度。CDN会将网站的静态资源缓存到离用户较近的节点，提供更快的访问速度。

以上是一些常见的网络优化与调校技巧，可以根据实际情况选择适合自己服务器的优化方法。