在C语言中，可以通过以下方式定义和初始化字符数组：

使用字符数组的方式定义并初始化：

char str[] = "Hello, World!";

使用指定大小的字符数组定义并初始化：

char str[20] = "Hello, World!";

逐个赋值初始化字符数组：

char str[13];str[0] = 'H';str[1] = 'e';str[2] = 'l';str[3] = 'l';str[4] = 'o';str[5] = ',';str[6] = ' ';str[7] = 'W';str[8] = 'o';str[9] = 'r';str[10] = 'l';str[11] = 'd';str[12] = '!';str[13] = '\0'; // 在字符数组末尾加上字符串结束符

无论使用哪种方式，都可以定义并初始化字符数组。